利用同轴静电纺丝技术，制备了表面多孔的聚偏氟乙烯(PVDF)中空纳米纤维膜，并通过在内芯纺丝液中添加多巴胺，在固定化过程中多巴胺原位聚合生成聚多巴胺，将漆酶和辣根过氧化物酶固定在PVDF中空纳米纤维的内空腔中。通过优化同轴静电纺丝参数，探讨了外壳纺丝液中PVDF良溶液和不良溶液的溶剂比、纺丝温度、干燥条件对PVDF中空纳米纤维膜载体结构的影响，测试了固定化酶的中空纳米纤维的表面亲疏水性、酶的催化活性和稳定性，并分析了结构对固定化酶性能的影响。结果显示固定化酶活性保持了游离酶的80%；储存7 d后固定化酶的活性仍为初始活性的82%；进行10个反应操作后仍保持其初始活性的40%以上。研究结果表明同轴静电纺丝法制备的表面多孔的PVDF中空纳米纤维膜是酶固定化的优良载体。